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2019年北京硕士学位研究生入学考试试题答案.doc

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考试科目:无机化学 第 PAGE 1页 共 5页 北京市联合命题 2019年硕士学位研究生入学考试试题答案 (无机化学) 所有试题答案写在答题纸上,答案写在试卷上无效 所有试题答案写在答题纸上,答案写在试卷上无效 □需使用计算器 □不使用计算器 一、选择题(每小题 2分,共 30 分) 1. D ;2. A ;3. A ;4. A ;5. C ;6. B ; 7. A ;8. D ;9. D ;10. B ;11. B ;12. C ;13. B ;14. D ;15. B 。 二、填空题(每小题 1.5分,共 30 分) 1. AgCl , Ag2CrO4。 2. 同离子, 减小 , 盐 , 增大 。 3. NH2- ; CH3COO? 。 4. 水煤气 , 相同 。 5. 6. ; ; 。 7. 蓝 , 粉红, 无水CoCl2为蓝色, CoCl2.6H2O呈粉红色 。 8. 不变 , 右 。 三、简答题(每小题 8分,共 40 分) 1.答案:这些分子都是非极性分子,分子间作用力是色散力,而色散力随分子中电子数目增加,原子变大,外层电子离核较远,分子变形增加,所以色散力增加,因而熔、沸点逐渐增加。 2, 答:(1)氢卤酸的酸性由强到弱的顺序为:HI > HBr > HCl > HF。X-对H+的吸引能力弱,则解离度大,溶液的酸性就强。反之,若X-对H+的吸引能力强,则解离度小,溶液的酸性就弱。这种吸引能力,取决于X-本身所带的电荷和离子半径,即X-的核外电子密度。从I- →Br- →Cl- →F-,尽管所带离子电荷相同,而离子半径依次减小,因而X-对H+的吸引能力依次增强,因此溶液的酸性依次减弱。 (2)Cl(VII)对氧原子的吸引力大于氢与氧的结合力,且Cl(VII)抵御H+的反极化的能力强,保持Cl-OH键之间的强的结合力,导致O-H键被削弱,另外,高氯酸根离子的对称性高,稳定性好,所以高氯酸在溶液中几乎完全解离,是最强的无机酸。磷酸分子中P(V)的吸电子能力弱于Cl(VII),O-H的结合力较强,不易解离出H+,因此磷酸的酸性弱于高氯酸。 3. 答:如把含有NO2和NO(NO2多,NO少)的废气通入碱液,由上述碱性介质中的元素电势图可以看出:NO2可以歧化为NO3-和NO2-,它们可溶于碱液,而NO2还可以和NO反应生成NO2-,达到去除NO2和NO的目的。 4. 答:(1)既溶于酸又溶于碱 溶于酸时: 溶于碱时: (2)4FeSO4 + O2 + 2H2O ? 4Fe(OH)SO4 棕色 (3)Ag+ + S2O32- ? Ag2S2O3 ↓(白色) Ag2S2O3 + H2O ?H2SO4 + Ag2S↓(黑色) 5. 答:X3+离子的最高能级电子主量子数为3,角量子数为2,说明X3+离子含有3个3d电子,结合X原子的最外层只有一个电子,可以推断出X原子的价电子构型为3d54s1,因此其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,原子序数为24,周期数=电子层数=4,最后一个电子填入次外层 d 亚层,为d区元素,根据族数=(最外层+次外层)电子数=6,可以推断出该元素为第六副族元素。 四、推断题(第1小题 10分,第2小题 15分,共 25 分) 1. 答:可能存在CaI2和KIO3。 判断理由:现象(1)说明四种物质均可能存在。(2)溶液变黄又变蓝说明生成了I2,因此可以推断I- 和 IO3- 离子同时存在,反应:I- + IO3- + 6H+ = 3I2 +3H2O;遇H2SO4生成白色沉淀,说明生成了CaSO4或BaSO4。现象(3)进一步证实了I2的存在。反应方程式为:3I2 + 6H2O = 5I- + IO3- + 3H2O。按照题意,只能是CaI2和KIO3。 2. 答:A:SnCl2(s);B:Sn(OH)Cl;C:H2SnCl4(aq);D:AgCl;E:Ag(NH3)2+;F:SnS;G:(NH4)2SnS3;H:SnS2;I: Hg2Cl2;J: Hg。 试指出各为何物质,并写出各步发生的化学反应方程式。 SnCl2(s) + H2O ? Sn(OH)Cl? + HCl; Sn(OH)Cl + 3HCl(浓) ? H2SnCl4(aq) + H2O; Cl? + Ag+ ? AgCl? AgCl + 2NH3 ? Ag(NH3)2+ + Cl? Sn2+ + H2S ? SnS + 2H+ SnS + (NH4)2S2 ? (NH4)2SnS3 (NH4)2SnS3 + H+ ? H2S? + NH4+ + SnS2? SnCl2 + HgCl2 + 2HCl ? H2SnCl6 + Hg2Cl2 ↓ 白 SnCl2 + Hg2Cl2 + 2HCl ? H2SnCl6 + 2Hg ↓ 黑 五、计算题(第1小题 15分,第2小题 10分,共 25 分) 1.解:(1) [NaOH] = ×0.300 mol?L-1=0.100 mol?L-1[NH4Cl] =×0.450 mol?L-1=0.300 mol?L-1 NaOH溶液和NH4Cl溶液相混合,还发生了化学反应NaOH + NH4Cl NH3?H2O +NaCl起始浓度/ mol?L-1 0.100 0.300 0 0平衡后的浓度/ mol?L-1 0 0.200 0.100 0.100 整个平衡溶液已成为由NH3—NH4+ 为缓冲对溶液,则溶液的pH为pH = 14—+ =14—(—)+ = 14—(—lg1.77×10-5)+ = 8.95 (2)加入1.00mL 2.00 mol?L-1 HCl溶液后,它的浓度为 [H+] = ×2.00 mol?L-1 = 0.0132 mol?L-1 加入的HCl与NH3反应生成NH4+的浓度为0.0132 mol?L-1 此时溶液中 [NH4+] = ×0.200 mol?L-1 + 0.0132 mol?L-1 = 0.212 mol?L-1 [NH3] =×0.100 mol?L-1 — 0.0132 mol?L-1 = 0.0816 mol?L-1 此时混合溶液的pH值为pH = 14— + = 14 + lg1.77×10-5 + = 8.86 与混合前相比,pH值改变了0.09个单位。 2. 解:ΔrGm? (298 K) = ΔfGm?(Ag2O,s)+ΔfGm?(CO2,g) - ΔfGm?(Ag2CO3,s) = (-10.8)+(-394.4)-(-437.1) = 31.9 (kJ·mol-1) lnK ? (298K) = -ΔrG m? (298 K) /(RT) = -31.9 ×103 /(8.314 ×298) K ?

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