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2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题答案.doc

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第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 4 页 2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 无机化学试题答案 (请将答案写在答题纸上,写在试题上的答案无效) 一 选择题 (共30分,每小题2分) 1. D ;2. C ;3. D ;4. D ;5. D ;6. D ;7. B ;8. A ;9. A ;10. C ;11. B ;12. B ;13. B ;14. A ;15. B 。 二 填空题 (每小题2分,共30分) 1. 0.056; 8.60 各1分 2. 4; 2; 5; 10。 各0.5分 3. (1) ZnCl2 > MnCl2 > CaCl2 > NaCl; (2) NaCl > HCl > HI > Cl2 各1分 4. (←); (←); (←); (→) 各0.5分 5. B2H6(下图); ; 两个三中心两电子的氢桥键。 (0.5、1、0.5分) 6. (1) A; (2) D; (3) B; (5) A 各0.5分 7. +3; 6; O N; (羟基)·(草酸根)·水·(乙二胺)合铬(Ⅲ) (各0.5分) 8. (1) 5 (2) 10 (3) 4 (4) 4 (各0.5分) 9. HReO4; H6TeO6 (各1分) 10. (1) 绿色; (2) 蓝紫色或绿色; (3) 深绿色; (4) 橙色 (各0.5分) 11. 不稳定; 2Cu+ = Cu2++ Cu; 配合; 难溶 (各0.5分) 12. (1) 强于; (2) 强于; (3) 小于; (4) 小于 (各0.5分) 13. 钒酸根; V2O5; CrO3 (1、0.5、0.5分) 14. XePtF6; XeF2、XeF4、XeF6、XeO3四选2 (1、0.5、0.5分) 15. D; B (各1分) 三 简述题 (共24分) 1. 6 分 该同学欲进行实验的反应方程式为: Ag Ag5+ 2Mn2+ + 8H2O == 10+ 2+16H+ 2分可实际上,看到棕色MnO2沉淀的反应方程式是: 1.23 V1.70 V 2+ 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+ 2分 1.23 V 1.70 V───── MnO2 ───── Mn2+ │ 1.51 V │ 由于体系中加入较多Mn2+,因此Mn2+一旦与生成后,则立即与过剩的Mn2+发生反应导致生成棕色MnO2沉淀。要使实验成功,Mn2+ 的加入量要少,为此,MnSO4溶液浓度要小,实验时加入速率要慢。 2分 2. 7分 (1) 确定配合物的结构,设此配合物为100 g。nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol)nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol)nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol)nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol)nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol)nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol) 将以上各nx分别除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1 并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol-1 (2分)因为 Ba2+ + = BaSO4↓说明在外界,而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应,说明Cl? 和NH3在内界,所以配合物的结构式为 [CoCl(NH3)5]SO4。 (2分)(2) [CoCl(NH3)5]2+为八面体形。 (1分)(3) 中心离子Co3+的3d电子轨道图为 。 (2分) 3. 5分 用HNO3溶解Ag3PO4 Ag3PO4 + 3HNO3 = 3AgNO3 + H3PO4用KCN溶AgI AgI + 2CN? = + I? 用KI溶HgI2 HgI2 + 2I? = 用HNO3溶CuS 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O 用王水溶HgS 3HgS + 2HNO3 + 12HCl = 3H2HgCl4 + 3S + 2NO + 4H2O 或用Na2S溶HgS HgS + S2- = …………………………(每种1分) 4. 6 分 (每空0.5分) CO2 ICl3 NH3 中心原子杂化方式 (并注明等性或不等性) 等性sp 不等性sp3d 不sp3 分子空间构型 直线形 近似T形 三角锥性 分子有无极性 无 有 有 分子间力类型 色散力 取向力、诱导力、色散力 取向力、诱导力、色散力、氢键 四 用配平的反应方程式解释下列实验事实(每小题3分,共18分) (1) NH3有还原性,能被强氧化剂Cl2氧化生成N2和HCl,生成的HCl与 NH3接触冒白烟(生成NH4Cl)。3Cl2 + 2NH3 = N2+ 6HCl; HCl + NH3 = NH4Cl(2) 因为NH4HCO3极易分解为NH3、CO2和H2O。NH4HCO3 = NH3 + CO2 + H2O受潮、受热都会加速此反应,故储存时应密闭且不要曝晒。 △ (3) 因 Pb(NO3)2热分解得到NO2,而NaNO3 加热分解得到稳定的亚硝酸盐,不放出NO2,所以通常用Pb(NO3)2,而不用NaNO3来制取NO2。 △ △ 2Pb(NO3)2 == 2PbO + 4NO2? + O2? 2NaNO3 == 2NaNO2 + O2? △(4) 2P + 3I2+ 6H2O = 2H3PO3 + 6HI(5) 2TiCl4 + Zn = 2Ti3+(紫色) + Zn2+ + 8Cl?(6) Fe2+ + 2OH? = Fe(OH)2↓(白色) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O =

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